ridm@nrct.go.th   ระบบคลังข้อมูลงานวิจัยไทย   รายการโปรดที่คุณเลือกไว้

การสังเคราะห์สมบัติสเปกโทรสโกปีสมบัติทางแม่เหล็กและโครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนพอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ (II) ที่มีออกซิแอนไอออนเป็นลิแกนด์สะพาน

หน่วยงาน สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย

รายละเอียด

ชื่อเรื่อง : การสังเคราะห์สมบัติสเปกโทรสโกปีสมบัติทางแม่เหล็กและโครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนพอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ (II) ที่มีออกซิแอนไอออนเป็นลิแกนด์สะพาน
นักวิจัย : สุจิตรา ยังมี
คำค้น : Crystal Structures , Magnetic Properties , Oxyanion-bridged Ligands , Polynuclear Copper(II) Complexes , Spectroscopic Properties , synthesis , การสังเคราะห์ , พอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ , ลิแกนด์สะพาน , สมบัติทางแม่เหล็ก , สารประกอบเชิงซ้อน , สเปกโทรสโกปี , ออกซิแอนไอออน , โครงสร้างผลึก
หน่วยงาน : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย
ผู้ร่วมงาน : -
ปีพิมพ์ : 2551
อ้างอิง : http://elibrary.trf.or.th/project_content.asp?PJID=BRG4680012 , http://research.trf.or.th/node/2593
ที่มา : -
ความเชี่ยวชาญ : -
ความสัมพันธ์ : -
ขอบเขตของเนื้อหา : -
บทคัดย่อ/คำอธิบาย :

งานวิจัยนี้เป็นการศึกษาเพื่อหาสภาวะการเตรียมและการวิเคราะห์สารเชิงซ้อนหลายนิวเคลียสของคอปเปอร์(II) ที่มีหมู่ออกซาเลต ไฮโดรเจนฟอสเฟต และฟอร์เมตเป็นลิแกนด์สะพาน เชื่อมระหว่างไอออนคอปเปอร์(II) และมีได-2-พิริดีลามีนเป็นคีเลติงลิแกนด์ โดยศึกษาสมบัติทางสเปกโทรสโกปี สมบัติทางแม่เหล็ก (5-300K) และโครงสร้างผลึกจากวิธีทางเอกซเรย์ รวมทั้ง ศึกษาความสัมพันธ์ระหว่างโครงสร้างกับสมบัติทางแม่เหล็กและ superexchange pathway ของสารเชิงซ้อนแต่ละระบบ ผลิตภัณฑ์ที่สังเคราะห์ได้สำหรับระบบที่มีหมู่ออกซาเลตเป็นลิแกนด์สะพาน ได้แก่ [Cu2(dpyam)4(µ-C2O4)](BF4)2.3H2O (I), [Cu2(dpyam)4(µ-C2O4)](CIO4)2.3H2O (II), [Cu2(dpyam)4(µ-C2O4)](PF6)2.2H2O (III), [Cu2(dpyam)2(µ-C2O4)(NO3)2((CH3)2SO)2] (IV), [Cu2(dpyam)2(µ-C2O4)(NO3)2((CH3)2NCOH)2] (V), [Cu2(dpyam)2(µ-C2O2)CI2] (VI) และ [Cu2(dpyam)2(µ-C2O4)Br2] (VIII) ผลิตภัณฑ์ทั้งหมดเป็นสารเชิงซ้อนแบบสองนิวเคลียส โดยสารI-III มีโครงสร้างแบบ compressed rhombic octahedral ส่วนสาร I-III มีสมบัติแบบเฟอร์โรแมกเนติกอย่างอ่อน ขณะที่สาร IV และ V เกิดอันตรกิริยาระหว่างไอออนคอปเปอร์ (II) ทั้งสองแบบแอนติเฟอร์โรแมกเนติกอย่างแรง ซึ่งสอดคล้องกับข้อมูลทางโครงสร้างของสารเชิงซ้อนเหล่านี้ นอกจากนี้ยังได้อธิบายในรายละเอียดถึงความสัมพันธ์ระหว่างโครงสร้างกับสมบัติทางแม่เหล็ก และ superexchange pathway ของสารในระบบนี้ กรณีสารเชิงซ้อนที่มีหมู่ไฮโดรเจนฟอสเฟตเป็นลิแกนด์สะพานนั้น ผลิตภัณฑ์ที่สังเคราะห์ได้ ได้แก่ {Cu3(dpyam)3(µ3,η3-HPO4)(µ3η4-PO4)(H2O)](PF6).3H2O}n(I), [Cu(dpyam)(µ2η3-HPO4)]n (II), [Cu(dpyam)((µ2η2-H2PO4)(H2PO40]2 (III), [Cu4(dpyam)4((µ4η3-HPO4)2(µ-CI)2](X)2, X=CI.6H2O (IV) และ Br.6H2O (V) และ [Cu4(dpyam)4(((µ3η-HPO4)2(H2O)2](NO3)2.2H2O (VI) สาร I และ สาร II มีโครงสร้างต่อกันเป็นโซ่ยาวผ่านสะพานไฮโดรเจนฟอสเฟอต สำหรับสาร III เป็นโมเลกุลแบบสองนิวเคลียส ที่มีหมู่ไฮโดรดจนฟอสเฟตเชื่อมระหว่างไอออนคอปเปอร์ (II) ทั้งสอง ส่วนสาร IV V และ VI เป็นสารเชิงซ้อนแบบสี่นิวเคลียสโดยมีหมู๋ไฮโดรเจนฟอตเฟส เชื่อมไอออนคอปเปอร์(II) ทั้งสี่ในรูปแบบ ถารโคออร์ดิเนตที่แตกต่างกัน ผลิตภัณฑ์ทั้งหมดในระบบนี้มีสิ่งแวดล้อมรอบไอออนคอปเปอร์ (II) แบบ distorted square pyramidal ซึ่งบ่งบอกด้วยค่า τ ที่มีค่าอยู่ในช่วง 0.001-0.57 จากการ ศึกษษสมบัติทางแม่เหล็ก พบว่า ผลิตภัณฑ์ทั้งหมดมีสมบัติทางแม่เหล็กแบบแอนติเฟอร์โรแมกเนติกอย่างอ่อน ซึ่งสอดคล้องกับข้อมูลทางโครงสร้างของสารในระบบนี้ ผลิตภัณฑ์ที่สังเคราะห์ได้สำหรับระบบที่มีหมู่ฟอร์เมตเป็นลิแกนด์สะพาน ได้แก่ [Cu2(dpyam)2(µ-O2CH)(µ-OH)(µ-OCH3)](CIO4) (I), [Cu2(dpyam)2(µ-O2CH) (µ-OH)2](CIO4).H2O (II), [Cu2(dpyam)2(µ-O2CH)(µOOCH)(µ-OH)](PF6) (III), [Cu2(dpyam)2(µ-O2CH)(µ-OH)(µ-CI)] (X), X=CIO4.0.5H2O (IV), PF6 (V) และ BF4 (VI) ผลิตภัณฑ์ทั้งหมดเป็นสารเชิงซ้อนคอปเปอร์ (II) แบบสองนิวเคลียสและเป็นสารเชิงซ้อนที่มีสะพานเชื่อมระหว่างไอออนคอปเปอร์ (II) แบบสามสะพาน โดยสาร I III IV และ V มีโครงสร้างแบบ distorted trigonal bipyramidal มีสะพานไฮดรอกโซเชื่อมไอออนคอปเปอร์ (II) ทั้งสองในตำแหน่งแอกเซียล ส่วนสาร II มีโครงสร้างแบบ distorted square pyramidal โดมีหมู่ไฮดรอกโซทั้งสองเชื่อมอยู่ระหว่างไอออนคอปเปอร์ (II) ในตำแหน่งอิเควทอเรียล และจากการศึกษาสมบัติทางแม่เหล็กพบว่าสารเชิงซอ้น I III IV และ V มีการควบคู่ระหว่างไอออนคอปเปอร์ (II) แบบเฟอร์เมกเนติก ส่วนสาร II มีอันตรกิริยาดังกล่าวเป็นแบบแอนติเฟอร์โรเมกเนติก โดยมีค่า singlet-triplet energy gap J เท่ากับ -122.54 ซม-1 ซึ่งเป็นค่าที่ได้จากการคาดคะเนโดยใช้ความ สัมพันธ์ ระหว่างค่า J กับมุมสะพาน θ ของระบบสารเชิงซ้อนสองนิวเคลียสแบบพลานาร์ที่มีสะพายไดไฮดรอกโซ นอกจากนี้ได้อธิบายถึงความสัมพันธ์ระหว่างโครงสร้างกับสมบัติทางแม่เหล็ก รวมทั้ง superexchange pathway ของสารเชิงซ้อนในระบบนี้ The polynuclear copper(II) complexes with the di-2-pyridylamine ligand and the bridging oxoanions, namely oxalate, hydrogenphosphate and formate have been synthesized and characterized spectroscopically (IR, VIS and EPR) and their molecular structures determined by X-ray diffraction analysis. The temperature variable magnetic susceptibilities (5-300 ํK) are measured and the magneto-structural correlation invesgated and discussed as well as the superexchange pathways. The synthesis and characterization of the dinuclear oxalation-bridged copper(II) complexes [Cu2(dpyam)4(?-C2O4)](BF4)2.3H2O (I), [Cu2(dpyam)4(?-C2O4)](CIO4)2.3H2O (II),[Cu2(dpyam)4(?-C2O4)](PF6)2.2H2O (III), [Cu2(dpyam)2(?-C2O4)(NO3)2((CH3)2SO)2] (IV), [Cu2(dpyam)2(?-C2O4)(NO3)2((CH3)2NCOH)2] (V),[Cu2(dpyam)2(?-C2O2)CI2] (VI) และ [Cu2(dpyam)2(?-C2O4)Br2] (VIII) are described. X-ray analysis of compounds I-V are reported with geometry of I-III being compressed rhombic octahedral and that of IV and V being elongated tetragonal octahedral. Compound I and II exhibit a very weak ferromagnetic interaction between the Cu(II) ions while a strong antiferromagnetic coupling is found for IV and expected for V. This is in agreement with their structural features found. In case of the polynulear hydrogenphosphato-bridged copper(II) complexes, X-ray analysis of complexes {Cu3(dpyam)3(?3,?3-HPO4)(?3?4-PO4)(H2O)](PF6).3H2O}n(I), [Cu(dpyam)(?2?3-HPO4)]n (II), [Cu(dpyam)((?2?2-H2PO4)(H2PO40]2 (III), [Cu4(dpyam)4((?4?3-HPO4)2(?-CI)2](X)2, X=CI.6H2O (IV) and Br.6H2O (V) and [Cu4(dpyam)4(((?3?-HPO4)2(H2O)2](NO3)2.2H2O (VI) are reported. Compounds I and II invole the polymeric chain structure while compound III exhibits a dinuclear unit. Compounds IV-VI display the tetranuclear unit, all of which involve the five-coordinate geometry, but different in a small structural distortion indicated by ? values ranging from 0.001' to 0.57. All compounds in this series present a singlet groud state. The overall magnetic behaviour for each.

บรรณานุกรม :
สุจิตรา ยังมี . (2551). การสังเคราะห์สมบัติสเปกโทรสโกปีสมบัติทางแม่เหล็กและโครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนพอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ (II) ที่มีออกซิแอนไอออนเป็นลิแกนด์สะพาน.
    กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย.
สุจิตรา ยังมี . 2551. "การสังเคราะห์สมบัติสเปกโทรสโกปีสมบัติทางแม่เหล็กและโครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนพอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ (II) ที่มีออกซิแอนไอออนเป็นลิแกนด์สะพาน".
    กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย.
สุจิตรา ยังมี . "การสังเคราะห์สมบัติสเปกโทรสโกปีสมบัติทางแม่เหล็กและโครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนพอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ (II) ที่มีออกซิแอนไอออนเป็นลิแกนด์สะพาน."
    กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย, 2551. Print.
สุจิตรา ยังมี . การสังเคราะห์สมบัติสเปกโทรสโกปีสมบัติทางแม่เหล็กและโครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนพอลินิวเคลียร์คอปเปอร์ (II) ที่มีออกซิแอนไอออนเป็นลิแกนด์สะพาน. กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย; 2551.