ridm@nrct.go.th   ระบบคลังข้อมูลงานวิจัยไทย   รายการโปรดที่คุณเลือกไว้

ปฏิกิริยาการเติมด้วยนิวคลีโอไฟล์ของสารประกอบอิมมีนแบบอะซิมเมตริก

หน่วยงาน สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย

รายละเอียด

ชื่อเรื่อง : ปฏิกิริยาการเติมด้วยนิวคลีโอไฟล์ของสารประกอบอิมมีนแบบอะซิมเมตริก
นักวิจัย : วรวรรณ พันธุมนาวิน
คำค้น : Asymmetric Catalyst , hydrophosphonylation , Salicylimine , Strecker , ซาลิซิลิมีน , ตัวเร่งปฏิกิริยาอสมมาตร , สเตรกเกอร์ , ไฮโดรฟอสโฟนิเลชัน
หน่วยงาน : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย
ผู้ร่วมงาน : -
ปีพิมพ์ : 2552
อ้างอิง : http://elibrary.trf.or.th/project_content.asp?PJID=TRG4580050 , http://research.trf.or.th/node/4142
ที่มา : -
ความเชี่ยวชาญ : -
ความสัมพันธ์ : -
ขอบเขตของเนื้อหา : -
บทคัดย่อ/คำอธิบาย :

ได้สังเคราะห์อนุพันธ์ของซาลิซิลิมีนลิแกนด์ชนิดใหม่ ซึ่งประกอบด้วยส่วนของซาลิซิลัลดีไฮด์ แอลฟาอะมิโนแอซิด และไครัลเอมีน และได้ศึกษาสมบัติการเร่งปฏิกิริยาและการเลือกเกิดอิแนนทิโอเมอร์ของลิแกนด์เหล่านี้ในปฏิกิริยาสเตรคเกอร์แบบอสมมาตร พบว่า N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-phenyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A1) และ N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-naphthyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A2) เป็นลิแกนด์ที่ให้การเลือกเกิดอิแนนชิโอเมอร์สูงสุดเมื่อใช้เร่งปฏิกิริยาการเติมไซยาไนด์ของอะโรมาติกอิมมีนที่ไม่มีหมู่แทนที่แบบให้อิเล็กตรอนที่ตำแหน่งออร์โทและพาราโดยมีไทเทเนียมเตตระไอโซโพร พอกไซด์อยู่ร่วมในปฏิกิริยาด้วย กลไกการเร่งปฏิกิริยาเชื่อว่าเกิดผ่านสารประกอบเชิงซ้อนระหว่างซาลิซิลิมีนกับไทเทเนียม ซึ่งมีหมู่แทนที่ที่อยู่บนซาลิซิลัลดีไฮด์และไครัลเอมีนวางตัวในตำแหน่งที่สามารถควบคุมการเข้าชนของไซยาไนด์ไอออน โดยที่คอนฟิกุเรชันของผลิตภัณฑ์ถูกกำหนดโดยคอนฟิกุเรชันของส่วนไครัลเอมีนมากกว่าส่วนที่เป็นอะมิโนแอซิด และความเกะกะของหมู่แทนที่บนวงซาลิซิลัลดีไฮด์มีผลต่อการเลือกเกิดอิแนนชิโอเมอร์อย่างมาก นอกจากนั้นยังได้ทดลองใช้ตัวเร่งปฏิกิริยากลุ่มดังกล่าวในการสังเคราะห์สารประกอบแอลฟ่าอะมิโนฟอสโฟเนตแบบอะซิมเมตริกผ่านปฏิกิริยาไฮโดรฟอสโฟนิเลชัน แม้ว่าตัวเร่งปฏิกิริยาจะสามารถทำให้ปฏิกิริยาเกิดได้เร็วขึ้นและมีปริมาณผลผลิตในระดับปานกลาง แต่ไม่พบว่าสามารถเหนี่ยวนำให้ปฏิกิริยาดำเนินไปโดยมีการเลือกเกิดอิแนนชิโอเมอร์เดี่ยวได้เลย A series of novel salicylimine ligands, constituted of salicylaldehyde, -amino acid and chiral amine units, were synthesized. The catalytic activity and enantioselectivity of these ligands in the asymmetric Strecker reaction were explored. N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-phenyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A1) and N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-naphthyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A2) were proved to be the most effective ligands in catalyzing enantioselective cyanide addition to aromatic imines, containing neither ortho- nor para- electron donating substituents, in the presence of Ti(OiPr)4. The catalytic mechanism was likely to proceed through a salicylimine-Ti complex in which the substituent on salicylaldehyde and chiral amine units oriented in the direct sight of the attacking cyanide ion. The configuration of the product was largely controlled by the absolute configuration of the chiral amine moiety rather than the configuration of the -amino acid part. The steroselectivity is strongly affected by steric effect of the substituents on the salicyl moiety. In addition, this class of catalyst had been employed in the synthesis of -aminophophonates via asymmetric hydrophosphonylation. Although the catalyst can accelerate the reaction to a higher rate, no detectable enantioselectivity was observed in the product.

บรรณานุกรม :
วรวรรณ พันธุมนาวิน . (2552). ปฏิกิริยาการเติมด้วยนิวคลีโอไฟล์ของสารประกอบอิมมีนแบบอะซิมเมตริก.
    กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย.
วรวรรณ พันธุมนาวิน . 2552. "ปฏิกิริยาการเติมด้วยนิวคลีโอไฟล์ของสารประกอบอิมมีนแบบอะซิมเมตริก".
    กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย.
วรวรรณ พันธุมนาวิน . "ปฏิกิริยาการเติมด้วยนิวคลีโอไฟล์ของสารประกอบอิมมีนแบบอะซิมเมตริก."
    กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย, 2552. Print.
วรวรรณ พันธุมนาวิน . ปฏิกิริยาการเติมด้วยนิวคลีโอไฟล์ของสารประกอบอิมมีนแบบอะซิมเมตริก. กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย; 2552.