| ชื่อเรื่อง | : | การสังเคราะห์ไตรเอริลมีเทนและไดเอริลอัลคิลมีเทนอย่างง่ายและมีประสิทธิภาพด้วยปฏิกิริยาฟรีเดล-คราฟอัลคิลเลชันของอัลดีไฮด์โดยใช้ไอโอดีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา |
| นักวิจัย | : | จเร จรัสจรูญพงศ์ |
| คำค้น | : | diarylalkanes , Friedel-Crafts , iodine , triarylmethanes , ฟรีเดล-คราฟท์ , ไดเอริลอัลเคน , ไตรเอริลมีเทน , ไอโอดีน |
| หน่วยงาน | : | สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย |
| ผู้ร่วมงาน | : | - |
| ปีพิมพ์ | : | 2554 |
| อ้างอิง | : | http://elibrary.trf.or.th/project_content.asp?PJID=MRG5280024 , http://research.trf.or.th/node/4958 |
| ที่มา | : | - |
| ความเชี่ยวชาญ | : | - |
| ความสัมพันธ์ | : | - |
| ขอบเขตของเนื้อหา | : | - |
| บทคัดย่อ/คำอธิบาย | : | งานวิจัยนี้ได้พัฒนาการใช้โมเลกุลไอโอดีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างมีประสิทธิภาพสำหรับปฏิกิริยาฟรีเดล-คราฟท์อัลคิลเลชันของสารประกอบอะโรมาติกที่มีความหนาแน่นอิเล็คตรอนสูงกับอัลดีไฮด์ชนิดต่างๆในตัวทำละลายโทลูอีนที่อุณหภูมิห้องภายใต้ระบบเปิดและสภาวะที่ไม่รุนแรง ในงานวิจัยนี้ค้นพบว่าตัวทำละลายที่ใช้มีความสำคัญต่อการเกิดปฏิกิริยา โดยตัวทำละลายโทลูอีนเป็นตัวทำละลายที่ดีที่สุดที่จะทำให้ปฏิกิริยาเกิดขึ้นได้ดีทั้งสารตั้งต้นอัลดีไฮด์ชนิดอะโรมาติกและชนิดอะลิฟาติก ขณะที่ตัวทำละลายอื่นๆจะทำให้ประสิทธิภาพในการเกิดปฏิกิริยาลดลงและทำให้ได้ผลิตภัณฑ์ในร้อยละผลิตภัณฑ์ที่น้อยลง แม้ว่าปฏิกิริยาของอัลดีไฮด์ชนิดอะโรมาติกในตัวทำละลายไดคลอโรมีเทนจะให้สารประกอบไตรเอริลมีเทนเป็นผลิตภัณฑ์ในร้อยละผลิตภัณฑ์ที่สูงแต่ปฏิกิริยาของอัลดีไฮด์ที่สามารถเกิดอีนอลไลเซชันได้จะได้สารผลิตภัณฑ์เป็นไดเอริลอัลเคนในร้อยละผลิตภัณฑ์ต่ำ โดยทั่วไปพบว่าปฏิกิริยาของสารประกอบอะโรมาติกที่มีความหนาแน่นอิเล็คตรอนสูงกับอัลดีไฮด์ชนิดอะโรมาติกและใช้ไอโอดีน 10 โมล% ในตัวทำละลายโทลูอีนจะได้ผลิตภัณฑ์เป็นอนุพันธ์สารประกอบไตรเอริลมีเทนในเปอร์เซ็นต์ปานกลางถึงสูง ขณะที่ถ้านำอัลดีไฮด์ชนิดอะลิฟาติกมาทำปฏิกิริยาพบว่าจะได้สารประกอบไดรเอริลอัลคิลมีเทนเป็นผลิตภัณฑ์ นอกจากนี้ในงานวิจัยยังได้นำวิธีการที่ค้นพบไปประยุกต์ใช้สังเคราะห์สารประกอบไตรเอริลมีเทนที่มีฤทธิ์ทางชีวภาพ 3 ชนิด ได้แก่ 4,4′-dihydroxytriphenylmethane (ยับยั้ง KSP kinesin), 4-chlorophenyl bis(4-hydroxyphenyl)methane (ฤทธิ์ยับยั้งไวรัส) และ 1,1′-(((4-chlorophenyl)-methylene)-dinaphthalen)-2-ol (ต้านการอักเสบและยับยั้งเชื้อรา) โดยการใช้สารตั้งต้นเป็นอัลดีไฮด์และอะโรมาติกที่เหมาะสมและพบว่าสามารถสังเคราะห์ได้อย่างมีประสิทธิภาพโดยไม่มีผลิตภัณฑ์ข้างเคียงเกิดขึ้น ข้อดีอีกประการหนึ่งของการสังเคราะห์สารประกอบไตรเอริลมีเทนและไดเอริลอัลคิลมีเทนด้วยวิธีการนี้คือใช้สภาวะการทดลองในการทำปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงและไม่เป็นพิษต่อสิ่งแวดล้อม An efficient molecular iodine catalyzed Friedel-Crafts alkylation of electron-rich arenes with a wide variety of aldeydes under “open flask” and mild conditions has been developed. In the research, we found that a remarkable solvent effect existed in our iodine-catalyzed reaction. Toluene was the best solvents for good transformation in both aromatic and aliphatic aldehyde acceptors, while the others were less effective and lower product yields were obtained. Although reaction of the aromatic aldehyde acceptor in CH2Cl2 gave a high yield of triarylmethanes, reaction of enolizable aldehyde in CH2Cl2 was unaccomplished to afford diarylalkanes in a low yield. Typically, the reaction of electron-rich arenes with aromatic aldehydes in toluene in the presence of 10 mol% of iodine provides the corresponding triarylmethane derivatives (TRAMs), regioselectively, in good to excellent yields. On the other hand, a series of diarylalkane derivatives is synthesized smoothly by reaction with aliphatic aldehydes. Moreover, the utility and applicability of this method for the synthesis of three bioactive triarylmethanes i.e. 4,4′-dihydroxytriphenylmethane (KSP Kinesin inhibitor), 4-chlorophenyl bis(4-hydroxyphenyl)-methane (antiviral activity) and 1,1′-(((4-chlorophenyl)methylene)dinaphthalen)-2-ol (anti-inflammatory and antifungal activities) varying the aldehyde and arene motifs were accomplished. In each case, exclusive triarylmethanes selectively was observed and no by product was formed. Mild reaction conditions and environmentally friendly catalyst make this transformation an attractive option for the straightforward preparation of triarylmethanes and diarylalkylmethanes |
| บรรณานุกรม | : |
จเร จรัสจรูญพงศ์ . (2554). การสังเคราะห์ไตรเอริลมีเทนและไดเอริลอัลคิลมีเทนอย่างง่ายและมีประสิทธิภาพด้วยปฏิกิริยาฟรีเดล-คราฟอัลคิลเลชันของอัลดีไฮด์โดยใช้ไอโอดีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา.
กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย. จเร จรัสจรูญพงศ์ . 2554. "การสังเคราะห์ไตรเอริลมีเทนและไดเอริลอัลคิลมีเทนอย่างง่ายและมีประสิทธิภาพด้วยปฏิกิริยาฟรีเดล-คราฟอัลคิลเลชันของอัลดีไฮด์โดยใช้ไอโอดีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา".
กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย. จเร จรัสจรูญพงศ์ . "การสังเคราะห์ไตรเอริลมีเทนและไดเอริลอัลคิลมีเทนอย่างง่ายและมีประสิทธิภาพด้วยปฏิกิริยาฟรีเดล-คราฟอัลคิลเลชันของอัลดีไฮด์โดยใช้ไอโอดีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา."
กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย, 2554. Print. จเร จรัสจรูญพงศ์ . การสังเคราะห์ไตรเอริลมีเทนและไดเอริลอัลคิลมีเทนอย่างง่ายและมีประสิทธิภาพด้วยปฏิกิริยาฟรีเดล-คราฟอัลคิลเลชันของอัลดีไฮด์โดยใช้ไอโอดีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา. กรุงเทพมหานคร : สำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย; 2554.
|
